Química Orgánica 2 · Functional-group transformations
Desplazamientos sigmatrópicos, cicloadiciones y reacciones electrocíclicas: problemas de práctica
83 problemas, cada uno con su solución. Abre uno para leer cada paso o filtra por etiqueta.
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- Reordenamiento de Claisen del éter alílico y fenílico
- Reordenamiento de Claisen del éter alílico y vinílico
- Reordenamiento de Claisen del éter (E)-but-2-enil vinílico
- Reordenamiento de Cope del 3,4-dimetilhexa-1,5-dieno
- Reacción de Diels–Alder del ciclopentadieno con anhídrido maleico
- Reacción de Diels–Alder del isopreno con acrilato de metilo
- Reacción de Diels–Alder del 1-metoxibuta-1,3-dieno con acroleína
- Apertura electrocíclica de anillo del 3,4-dimetilciclobuteno
- Cierre electrocíclico 6π del (Z)-hexa-1,3,5-trieno
Dibuja el mecanismo 52
- Reordenamiento de Claisen del éter alílico y fenílicoDibuja el desplazamiento [3,3] del éter alílico y fenílico hacia la dienona orto y las dos transferencias de protón que restauran el anillo aromático en el 2-alilfenol.
- Reordenamiento de Claisen del éter alílico y vinílicoDibuja las tres flechas del reordenamiento de Claisen [3,3]-sigmatrópico que convierte el éter alílico y vinílico en pent-4-enal.
- Reordenamiento de Claisen del éter (E)-but-2-enil vinílicoDibuja el reordenamiento de Claisen del éter (E)-but-2-en-1-il vinílico y muestra que el nuevo enlace C–C se forma en el carbono alílico que lleva el metilo, dando 3-metilpent-4-enal.
- Reordenamiento de Cope del 3,4-dimetilhexa-1,5-dienoDibuja las tres flechas del reordenamiento de Cope del 3,4-dimetilhexa-1,5-dieno y el octa-2,6-dieno que produce.
- Reacción de Diels–Alder del ciclopentadieno con anhídrido maleicoDibuja las tres flechas que unen el ciclopentadieno y el anhídrido maleico para dar el aducto anhídrido bicíclico y decide si se forma el isómero endo o el exo.
- Reacción de Diels–Alder del isopreno con acrilato de metiloDibuja las tres flechas de la reacción de Diels–Alder concertada entre el isopreno y el acrilato de metilo, y el producto ciclohexénico 'para', 4-metilciclohex-3-en-1-carboxilato de metilo.
- Reacción de Diels–Alder del 1-metoxibuta-1,3-dieno con acroleínaDibuja la cicloadición concertada de (E)-1-metoxibuta-1,3-dieno con acroleína y muestra por qué se forma el aducto 'orto', 2-metoxiciclohex-3-en-1-carbaldehído.
- Apertura electrocíclica de anillo del 3,4-dimetilciclobutenoDibuja las dos flechas que abren el cis-3,4-dimetilciclobuteno a hexa-2,4-dieno y decide si la apertura es conrotatoria o disrotatoria.
- Cierre electrocíclico 6π del (Z)-hexa-1,3,5-trienoDibuja las tres flechas del cierre electrocíclico térmico del (Z)-hexa-1,3,5-trieno a ciclohexa-1,3-dieno e indica su modo de rotación.
- Reacción eno del pent-1-eno con anhídrido maleicoDibuja la reacción eno concertada en la que el pent-1-eno transfiere un hidrógeno alílico al anhídrido maleico mientras se forma un enlace C–C, dando 2-(pent-2-en-1-il)anhídrido succínico.
- Cicloadición de Huisgen de azida de bencilo con acetilendicarboxilato de dimetiloDibuja la azida de bencilo como un 1,3-dipolo con sus cargas formales y las tres flechas de su cicloadición concertada sobre el acetilendicarboxilato de dimetilo, que da el diéster del triazol.
- Cicloadición de la N-metil-C-fenilnitrona con acrilato de metiloDibuja la cicloadición 1,3-dipolar concertada de la N-metil-C-fenilnitrona con acrilato de metilo y coloca el éster sobre el carbono unido al oxígeno del anillo.
- Reordenamiento oxi-Cope aniónico del hexa-1,5-dien-3-olDibuja la desprotonación del hexa-1,5-dien-3-ol por el hidruro, el desplazamiento [3,3] aniónico hacia un enolato y la protonación que da hex-5-enal.
- Ozonólisis del 2-metilbut-2-eno con tratamiento (workup) de sulfuro de dimetiloDibuja el mecanismo de Criegee para la ozonólisis del 2-metilbut-2-eno —ozónido primario, óxido de carbonilo, ozónido— y su reducción por el sulfuro de dimetilo a acetona y acetaldehído.
- Reordenamiento 2-aza-Cope catiónico de un iminio homoalílicoDibuja las tres flechas del reordenamiento 2-aza-Cope catiónico del ion N-metileniminio homoalílico y explica hacia qué lado se desplaza el equilibrio.
- Cheletropic addition of sulfur dioxide to buta-1,3-dieneDraw the three arrows of the cheletropic addition in which the sulfur atom of SO2 bonds to both ends of buta-1,3-diene, giving 3-sulfolene.
- SO2 + isopreno → 3-metil-3-sulfolenoDibuja las tres flechas de la adición queletrópica del dióxido de azufre al isopreno y coloca el grupo metilo sobre el C=C del anillo del 3-metil-3-sulfoleno.
- Extrusión queletrópica de SO2 del 3-sulfolenoDibuja las tres flechas que rompen el 3-sulfoleno en buta-1,3-dieno y dióxido de azufre, y explica por qué el calentamiento impulsa esta extrusión.
- Reordenamiento de Claisen del éter alil ciclohex-1-enílicoDibuja las tres flechas del reordenamiento de Claisen del éter alil ciclohex-1-enílico a 2-alilciclohexan-1-ona y explica por qué no sigue una tautomerización.
- Reordenamiento de Claisen del éter alil p-tolílicoDibuja el desplazamiento [3,3] del éter alil p-tolílico a la dienona orto y las transferencias de protón que dan 2-alil-4-metilfenol.
- Para-Claisen rearrangement of allyl 2,6-dimethylphenyl etherDraw the Claisen shift to the methyl-blocked ortho carbon, the Cope shift that carries the allyl group to the para carbon, and the proton transfers that give 4-allyl-2,6-dimethylphenol.
- Cope rearrangement of 3-methylhexa-1,5-dieneDraw the three arrows of the [3,3] shift that converts 3-methylhexa-1,5-diene into (E)-hepta-1,5-diene and explain the E geometry.
- Reordenamiento de Cope en bote del cis-1,2-divinilciclopropanoDibuja las tres flechas del reordenamiento de Cope del cis-1,2-divinilciclopropano y explica por qué ocurre a temperatura ambiente para dar ciclohepta-1,4-dieno.
- Degenerate Cope rearrangement of hexa-1,5-dieneDraw the three arrows of the [3,3] shift of hexa-1,5-diene and explain why the product is the same compound.
- 1,3-Dipolar cycloaddition of diazomethane and methyl acrylateDraw the three arrows of the concerted [3+2] cycloaddition of diazomethane to methyl acrylate that give methyl 4,5-dihydro-3H-pyrazole-3-carboxylate, and explain the regiochemistry.
- Apertura térmica del benzociclobuteno a o-xililenoDibuja las cuatro flechas de la apertura electrocíclica 4π del benzociclobuteno sobre su estructura de Kekulé y explica por qué el o-xilileno solo se forma como intermediario reactivo.
- Apertura térmica del cis-3,4-diclorociclobutenoDibuja las dos flechas que abren el cis-3,4-diclorociclobuteno y usa el modo conrotatorio para asignar E y Z en el (1E,3Z)-1,4-diclorobuta-1,3-dieno.
- Apertura fotoquímica del anillo del ciclohexa-1,3-dienoDibuja las tres flechas que abren el ciclohexa-1,3-dieno a (Z)-hexa-1,3,5-trieno con luz y explica por qué el alqueno central debe ser Z.
- Cierre fotoquímico del (2E,4E)-hexa-2,4-dienoDibuja las dos flechas que cierran el (2E,4E)-hexa-2,4-dieno a cis-3,4-dimetilciclobuteno con luz y decide qué modo de rotación coloca los metilos en cis.
- Cierre térmico 6π del (2E,4Z,6Z)-octa-2,4,6-trienoDibuja las tres flechas del cierre térmico 6π del (2E,4Z,6Z)-octa-2,4,6-trieno y usa el modo disrotatorio para colocar los metilos del trans-5,6-dimetilciclohexa-1,3-dieno.
- Photochemical 6π closure of (2E,4Z,6E)-octa-2,4,6-trieneDraw the three arrows that close (2E,4Z,6E)-octa-2,4,6-triene under light and decide whether the ring-closing termini rotate con- or disrotatorily, giving trans-5,6-dimethylcyclohexa-1,3-diene.
- Thermal 6π closure of (2E,4Z,6E)-octa-2,4,6-trieneDraw the three arrows that close (2E,4Z,6E)-octa-2,4,6-triene under heat and decide whether the ring-closing termini rotate con- or disrotatorily, giving cis-5,6-dimethylcyclohexa-1,3-diene.
- Thermal ring opening of trans-3,4-dimethylcyclobuteneDraw the two arrows that open trans-3,4-dimethylcyclobutene to (2E,4E)-hexa-2,4-diene and decide which rotation mode sets the alkene geometry.
- Desplazamiento [1,5] de H del 7-metilcicloheptatrieno al isómero 3Dibuja las tres flechas del desplazamiento suprafacial [1,5] de hidrógeno que convierte el 7-metilciclohepta-1,3,5-trieno en 3-metilciclohepta-1,3,5-trieno.
- Desplazamiento [1,7] de hidrógeno de la previtamina D3 a vitamina D3Dibuja las cuatro flechas del desplazamiento térmico antarafacial [1,7] de hidrógeno que convierte la previtamina D3 en vitamina D3.
- [1,5]-Hydrogen shift of 5-methylcyclopenta-1,3-dieneDraw the three arrows of the suprafacial [1,5]-hydrogen shift that converts 5-methylcyclopenta-1,3-diene into 1-methylcyclopenta-1,3-diene.
- Hetero-Diels–Alder reaction of acrolein and ethyl vinyl etherDraw the three arrows of the hetero-Diels–Alder reaction in which acrolein (as the C=C–C=O diene) adds to ethyl vinyl ether, giving 2-ethoxy-3,4-dihydro-2H-pyran.
- Ireland–Claisen rearrangement of allyl acetate to pent-4-enoic acidDraw the enolate formation, O-silylation, [3,3] shift of the silyl ketene acetal and the acidic hydrolysis that give pent-4-enoic acid from allyl acetate.
- Johnson–Claisen rearrangement of allyl alcohol to ethyl pent-4-enoateDraw the acid-catalysed exchange of allyl alcohol into triethyl orthoacetate, the loss of ethanol that gives the ketene acetal, and the [3,3] shift to ethyl pent-4-enoate.
- Cicloadición [2+2] de la diclorocetena con ciclopentadienoDibuja las dos flechas de la cicloadición térmica [2+2] de la diclorocetena al ciclopentadieno y decide qué carbono del alqueno se enlaza al carbono carbonílico.
- Difenilcetena y éter etil vinílico para dar una ciclobutanonaDibuja el zwitterión formado a partir del éter etil vinílico y la difenilcetena, y el cierre del anillo que da 3-etoxi-2,2-difenilciclobutan-1-ona.
- Reordenamiento de Mislow–Evans a but-3-en-2-olDibuja el desplazamiento [2,3]-sigmatrópico de sulfóxido a sulfenato del crotil fenil sulfóxido y la ruptura con fosfito que libera but-3-en-2-ol.
- Ciclación de Nazarov de la 2,4-dimetilpenta-1,4-dien-3-onaDibuja la protonación, el cierre conrotatorio 4π del anillo y las transferencias de protón que convierten la 2,4-dimetilpenta-1,4-dien-3-ona en 2,5-dimetilciclopent-2-en-1-ona.
- Óxido de benzonitrilo + fenilacetileno → 3,5-difenilisoxazolDibuja las tres flechas que unen el óxido de benzonitrilo y el fenilacetileno en 3,5-difenilisoxazol y explica por qué el anillo es aromático en cuanto se forma.
- Óxido de benzonitrilo y estireno para dar 3,5-difenil-2-isoxazolinaDibuja las tres flechas de la cicloadición [3+2] del óxido de benzonitrilo con estireno y coloca el fenilo del estireno en el carbono unido al oxígeno del anillo.
- Reordenamiento de Overman del tricloroacetimidato de crotiloDibuja las tres flechas del reordenamiento de Overman del 2,2,2-tricloroacetimidato de (E)-but-2-enilo y muestra dónde termina el nitrógeno en la cadena alílica.
- Oxy-Cope rearrangement of hexa-1,5-dien-3-ol to hex-5-enalDraw the [3,3] shift of hexa-1,5-dien-3-ol to an enol and the two proton transfers that tautomerise the enol to hex-5-enal.
- Reacción de Paternò–Büchi de la benzofenona y el isobutilenoDibuja los cambios netos de enlace de la reacción de Paternò–Büchi de la benzofenona con isobutileno y explica qué carbono del alqueno se enlaza al oxígeno carbonílico.
- Photochemical [2+2] cycloaddition of cyclopent-2-en-1-one and ethyleneDraw the two arrows of the photochemical [2+2] cycloaddition that joins cyclopent-2-en-1-one and ethylene into bicyclo[3.2.0]heptan-2-one.
- SPAAC de la azida de bencilo y el ciclooctino para dar un triazol fusionadoDibuja las tres flechas de la cicloadición sin cobre de la azida de bencilo al ciclooctino y explica por qué la tensión del anillo permite que ocurra a temperatura ambiente.
- Reordenamiento [2,3] de Wittig del éter alil bencílicoDibuja la desprotonación bencílica del éter alil bencílico, el desplazamiento [2,3]-sigmatrópico del carbanión y el tratamiento que dan 1-fenilbut-3-en-1-ol.
- Reordenamiento [2,3] de Wittig a hept-1-en-5-in-4-olDibuja la desprotonación, el desplazamiento [2,3] de Wittig concertado y el tratamiento que convierten el éter alil but-2-inílico en hept-1-en-5-in-4-ol.
Predice el producto 15
- Aducto endo o exo a partir del ciclopentadienoPredice el resultado estereoquímico de la cicloadición entre ciclopentadieno y anhídrido maleico bajo control cinético.
- Isómeros del 5-metilciclopentadieno a temperatura ambientePredice qué isómeros se forman cuando el 5-metilciclopenta-1,3-dieno se deja a temperatura ambiente y nombra el paso pericíclico responsable.
- Producto de Claisen del éter alil vinílico al calentarPredice el producto carbonílico γ,δ-insaturado del reordenamiento de Claisen alifático del éter alil vinílico.
- Claisen del éter alil 2,6-dimetoxifenílico: producto paraPredice el producto y la secuencia de desplazamientos sigmatrópicos cuando se calienta el éter alil 2,6-dimetoxifenílico, con ambas posiciones orto bloqueadas.
- Producto de Claisen aromático del éter alil fenílicoPredice el fenol que se aísla tras el reordenamiento de Claisen aromático del éter alil fenílico, incluida la posición donde termina el grupo alilo.
- Producto del reordenamiento de Cope del 3-metilhexa-1,5-dienoPredice la constitución y la geometría del alqueno del producto de Cope [3,3] a partir del 3-metilhexa-1,5-dieno.
- Fenil azida + but-2-ino: el triazol de HuisgenPredice el 1,2,3-triazol que se forma cuando la fenil azida y el but-2-ino experimentan una cicloadición 1,3-dipolar térmica.
- Thermal 4π ring openingPredict the rotation mode of a thermal 4π electrocyclic ring opening.
- Closing (2E,4Z,6E)-octa-2,4,6-trienePredict the ring-fusion stereochemistry from thermal 6π closure of (2E,4Z,6E)-octa-2,4,6-triene.
- Thermal 6π ring closurePredict the rotation mode of a thermal 6π electrocyclic ring closure.
- Photochemical 6π ring closurePredict the rotation mode of a photochemical 6π electrocyclic ring closure.
- Opening trans-3,4-dimethylcyclobutenePredict diene geometry from thermal conrotatory opening of trans-3,4-dimethylcyclobutene.
- Reacción eno del propeno con anhídrido maleicoPredice el producto de la reacción eno de Alder térmica entre el propeno y el anhídrido maleico e identifica el hidrógeno que migra.
- Producto oxi-Cope del hexa-1,5-dien-3-olPredice el compuesto carbonílico que se forma cuando el hexa-1,5-dien-3-ol experimenta un reordenamiento oxi-Cope térmico seguido de tautomerización.
- Fotodímero del ciclopenteno por cicloadición [2+2]Predice el sistema de anillos que se forma cuando dos moléculas de ciclopenteno experimentan una cicloadición [2+2] fotoquímica.
Clasificar 6
- [4+2] térmica frente a [2+2]Clasifica las cicloadiciones como térmicamente permitidas o prohibidas a partir del recuento de electrones del conjunto cíclico.
- Three classes of pericyclic reactionClassify pericyclic reactions as cycloaddition, electrocyclic or sigmatropic from the bonds made and broken.
- Clasificación de la adición de ozono a un alquenoClasifica el primer paso de la ozonólisis, la adición de ozono a un alqueno, como un tipo de reacción pericíclica con su recuento de electrones.
- A [2+2] cycloaddition under heat and lightDecide whether a suprafacial [2+2] cycloaddition of two alkenes is allowed thermally or photochemically.
- Pasos pericíclicos del 7-deshidrocolesterol a la vitamina D3Clasifica los pasos pericíclicos fotoquímico y térmico que convierten el 7-deshidrocolesterol en vitamina D3, con sus modos estereoquímicos.
- Cicloadición [4+4] térmica de dos butadienosAplica la regla de recuento de electrones de Woodward–Hoffmann para decidir si una cicloadición [4+4] suprafacial–suprafacial está permitida térmica o fotoquímicamente.
Comparar 1
- Ordena dienófilos frente al ciclopentadienoOrdena los dienófilos según el número y la fuerza de los grupos atractores de electrones conjugados.
Calcular 1
- Electrons in a Cope rearrangementCount the electrons that move in the cyclic transition state of a Cope rearrangement.
Encuentra el error 1
- Diagnostica un error de estereoquímicaDiagnostica un producto de Diels–Alder propuesto que rompe la estereoespecificidad de la adición suprafacial.
Interpreta la evidencia 1
- The thermal selection ruleApply the 4n+2 rule to predict which thermal all-suprafacial reactions are allowed.
Trabaja hacia atrás 3
- Desconecta un anhídrido de ciclohexenoIdentifica el dieno y el dienófilo de los que proviene un producto de ciclohexeno mediante una desconexión de retro-Diels–Alder.
- Desconexión de Diels–Alder de un diéster de cis-ciclohexenoElige el dieno y el dienófilo cuya reacción de Diels–Alder da cis-ciclohex-4-eno-1,2-dicarboxilato de dimetilo con la estereoquímica relativa correcta.
- Precursor de Claisen de la 4-metilhex-5-en-2-onaIdentifica el alil vinil éter cuyo reordenamiento de Claisen da la cetona γ,δ-insaturada 4-metilhex-5-en-2-ona, teniendo en cuenta la transposición alílica.
Explica por qué 3
- Por qué falla un dieno voluminosoExplica por qué un dieno que no puede alcanzar la conformación s-cis no llega a reaccionar.
- Por qué el calor rompe el diciclopentadieno por retro-Diels–AlderExplica con ΔG = ΔH − TΔS por qué un aducto de Diels–Alder como el diciclopentadieno regresa a su dieno y su dienófilo al calentarlo fuertemente.
- Why light reverses the selection ruleExplain why photochemical pericyclic reactions follow the opposite selection rule to thermal ones.
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