Química Orgánica 2 · Carbonyl and enolate chemistry
Acetales, iminas y equilibrios relacionados: problemas de práctica
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- N-Methylbenzylamine by reductive amination
- Sigue la captura del intermediario catiónico por el alcohol
- Sigue la etapa de condensación con nitrógeno
- Formación de acetal — etanal y metanol
- Recupera una cetona a partir de su acetal
- Un diol protege un aldehído
- Formación de imina — etanal y amoníaco
- El agua libera una amina de una imina
- Un reactivo nitrogenado bifuncional
Dibuja el mecanismo 76
- Sigue la captura del intermediario catiónico por el alcoholDibuja el ataque del alcohol y la desprotonación en las etapas finales de la formación del acetal.
- Sigue la etapa de condensación con nitrógenoDibuja la donación concertada del par solitario y la pérdida de agua, y distingue el ion iminio de la imina.
- Formación de acetal — etanal y metanolAdiciona dos moléculas de metanol a un aldehído y regenera el catalizador ácido.
- Recupera una cetona a partir de su acetalSigue los dos alcoholes que salen e identifica el oxígeno carbonílico proveniente del agua.
- Un diol protege un aldehídoDistingue la primera captura intermolecular de la segunda captura intramolecular en un acetal cíclico.
- Formación de imina — etanal y amoníacoAgrega amoníaco a un aldehído y luego pierde agua para formar un enlace C=N.
- El agua libera una amina de una iminaCompleta la hidrólisis de una imina y representa el punto final amónico ácido.
- Un reactivo nitrogenado bifuncionalUsa el extremo nitrogenado de la hidroxilamina conservando sus enlaces N–O y O–H.
- Mantener intacto un enlace nitrógeno–nitrógenoForma una hidrazona a través del nitrógeno sin tratar la hidrazina como un reactivo de oxígeno.
- Una amina secundaria cambia el punto final de la condensaciónElige la desprotonación del carbono alfa cuando el nitrógeno del iminio no tiene ningún protón que se pueda quitar.
- Hidrólisis del esqueleto de carbono de una enaminaRelaciona la protonación en el carbono con la hidrólisis del iminio y el producto final de amonio secundario.
- Un aminoaldehído cierra su propio anilloForma una imina cíclica de cinco miembros y distingue los átomos del anillo del oxígeno que se expulsa.
- Enamina a partir de acetona y N-metilciclopentanaminaDibuja la condensación catalizada por ácido de la N-metilciclopentanamina con acetona hasta el ion iminio y su desprotonación en el carbono α hasta la enamina.
- Imina a partir de acetona y ciclopentilaminaDibuja la condensación catalizada por ácido de ciclopentilamina con acetona a través de la carbinolamina y el ion iminio hasta la N-ciclopentilpropan-2-imina.
- La 5-hidroxihexan-2-ona se cierra a un hemiacetal cíclicoDibuja el ataque catalizado por ácido del grupo hidroxilo de la 5-hidroxihexan-2-ona sobre su propia cetona, formando el hemiacetal cíclico de cinco miembros 2,5-dimetiloxolan-2-ol.
- (Diethoxymethyl)benzene from benzaldehydeDraw the full acid-catalysed path from benzaldehyde through the hemiacetal and the oxocarbenium ion to (diethoxymethyl)benzene.
- Dioxolano selectivo del aldehído a partir de 4-oxopentanalDibuja la acetalización catalizada por TsOH del aldehído del 4-oxopentanal con un equivalente de etilenglicol, sin tocar la cetona.
- 2,2-Dimethyl-1,3-dioxolane by acetal exchangeDraw TsOH-catalysed exchange of both methoxy groups of 2,2-dimethoxypropane for the oxygens of ethylene glycol via two oxocarbenium ions.
- Benzaldehyde from (dimethoxymethyl)benzeneDraw acid hydrolysis of (dimethoxymethyl)benzene: loss of methanol to an oxocarbenium ion, capture by water, and a second loss of methanol to benzaldehyde.
- Acetónido del meso-butano-2,3-diolDibuja la formación del acetónido catalizada por TsOH a partir de meso-butano-2,3-diol y acetona, conservando los dos estereocentros del diol, hasta el cis-2,2,4,5-tetrametil-1,3-dioxolano.
- N,N,N′,N′-Tetramethylmethanediamine from formaldehydeDraw addition of dimethylamine to formaldehyde, ammonium-catalysed proton transfers to the hemiaminal, loss of water to an iminium ion and capture by the second dimethylamine.
- Acetone azine from acetone and hydrazineDraw two successive condensations of hydrazine with two acetone molecules, each by addition, proton transfers and loss of water, to acetone azine.
- 1-Metilciclohexeno por la reacción de Bamford–StevensDibuja la reacción de Bamford–Stevens prótica de la tosilhidrazona de la 2-metilciclohexanona, pasando por el compuesto diazo, el carbocatión y un desplazamiento de hidruro, hasta el 1-metilciclohexeno.
- Benzanilida por transposición de Beckmann de la oxima de la benzofenonaDibuja la activación de la oxima de la benzofenona con PCl5, la migración del fenilo anti hasta el ion nitrilio, y la captura por agua y la tautomerización hasta la benzanilida.
- 2-Metil-1-pirrolina a partir de 5-aminopentan-2-onaDibuja la condensación intramolecular catalizada por ácido de la 5-aminopentan-2-ona, pasando por la carbinolamina cíclica, hasta el 5-metil-3,4-dihidro-2H-pirrol.
- 2-Methoxyoxane from 3,4-dihydro-2H-pyranDraw pyridinium protonation of 3,4-dihydro-2H-pyran at carbon to the oxocarbenium ion, capture by methanol and deprotonation to the THP ether 2-methoxyoxane.
- 2,2-Dimetoxipropano a partir de acetona y metanolDibuja la adición catalizada por TsOH de dos metanoles a la acetona, con pérdida de agua a través de un ion oxocarbenio, hasta el 2,2-dimetoxipropano.
- 2-Fenil-1,3-dioxano a partir de benzaldehídoDibuja la reacción catalizada por TsOH del benzaldehído con propano-1,3-diol, pasando por el hemiacetal y el ion oxocarbenio, hasta el 2-fenil-1,3-dioxano.
- Acetofenona a partir de su etilen cetalDibuja la hidrólisis catalizada por ácido del 2-metil-2-fenil-1,3-dioxolano: apertura del anillo a un ion oxocarbenio, adición de agua y pérdida de etilenglicol hasta la acetofenona.
- 2-Methyl-1,3-dithiane from 1,3-dithianeDraw deprotonation of 1,3-dithiane at C2 by n-butyllithium and SN2 methylation of the 2-lithio-1,3-dithiane carbanion by iodomethane.
- 1,4-Ditiaespiro[4.5]decano a partir de ciclohexanonaDibuja la condensación promovida por BF3 de la ciclohexanona con etano-1,2-ditiol, pasando por un ion tionio, hasta el tiocetal cíclico 1,4-ditiaespiro[4.5]decano.
- Acetone 2,4-dinitrophenylhydrazoneDraw addition of the terminal NH2 of 2,4-dinitrophenylhydrazine to acetone, proton transfers, loss of water and deprotonation to acetone 2,4-dinitrophenylhydrazone.
- 1-(6-Methylcyclohex-1-en-1-yl)pyrrolidine from 2-methylcyclohexanoneDraw iminium formation from 2-methylcyclohexanone and pyrrolidine and removal of the α-hydrogen on the less substituted side to 1-(6-methylcyclohex-1-en-1-yl)pyrrolidine.
- 1-(3-Metilbut-1-en-2-il)pirrolidina a partir de 3-metilbutan-2-onaDibuja la formación del iminio a partir de 3-metilbutan-2-ona y pirrolidina, y luego la eliminación de un hidrógeno α del metilo para dar la enamina menos sustituida, la 1-(3-metilbut-1-en-2-il)pirrolidina.
- Enamina de pirrolidina de la 4-terc-butilciclohexanonaDibuja la condensación catalizada por TsOH de la 4-terc-butilciclohexanona con pirrolidina, pasando por el ion iminio, hasta la 1-(4-terc-butilciclohex-1-en-1-il)pirrolidina.
- 1-(Cyclohex-1-en-1-yl)pyrrolidine from cyclohexanoneDraw TsOH-catalysed addition of pyrrolidine to cyclohexanone, loss of water to the iminium ion and removal of an α-hydrogen to 1-(cyclohex-1-en-1-yl)pyrrolidine.
- 4-(Ciclopent-1-en-1-il)morfolina a partir de ciclopentanonaDibuja la condensación catalizada por TsOH de la ciclopentanona con morfolina hasta el ion iminio y su desprotonación en α hasta la 4-(ciclopent-1-en-1-il)morfolina.
- Ciclohexanona a partir de su enamina de morfolinaDibuja la hidrólisis ácida de la 4-(ciclohex-1-en-1-il)morfolina: protonación en el carbono β, adición de agua al ion iminio y pérdida de morfolina hasta la ciclohexanona.
- 1-(2-Metilprop-1-en-1-il)piperidina a partir de isobutiraldehídoDibuja la condensación del 2-metilpropanal con piperidina, sin ácido añadido, pasando por el ion iminio, hasta la 1-(2-metilprop-1-en-1-il)piperidina.
- (E)-4-(Prop-1-en-1-il)morfolina a partir de propanalDibuja la condensación en medio básico del propanal con morfolina, en la que el nitrógeno expulsa el hidróxido, hasta la (E)-4-(prop-1-en-1-il)morfolina.
- Acetaldehyde from methyl vinyl etherDraw protonation of methyl vinyl ether at the terminal carbon to an oxocarbenium ion, addition of water to a hemiacetal, and loss of methanol to acetaldehyde.
- N,N-Dimetil-2-feniletilamina por Eschweiler–ClarkeDibuja las dos rondas de metilación de Eschweiler–Clarke de la 2-feniletilamina: formación del iminio con formaldehído y transferencia de hidruro desde el formiato, hasta la N,N-dimetil-2-feniletilamina.
- (S)-N,N-Dimetil-1-feniletilamina por Eschweiler–ClarkeDibuja las dos metilaciones de Eschweiler–Clarke de la (S)-1-feniletilamina con formaldehído y ácido fórmico, conservando el estereocentro, hasta la (S)-N,N-dimetil-1-feniletilamina.
- 1-Ethoxyethanol from acetaldehyde and ethanolDraw acid activation of acetaldehyde, addition of ethanol to the protonated carbonyl and loss of the oxonium proton to give the hemiacetal 1-ethoxyethanol.
- (E)-Imina a partir de 4-nitrobenzaldehído y anilinaDibuja la condensación no catalizada del 4-nitrobenzaldehído con anilina en etanol, pasando por la carbinolamina, hasta la (E)-N-(4-nitrobenciliden)anilina.
- (E)-Imina a partir de acetofenona y bencilaminaDibuja la condensación catalizada por ácido de la acetofenona con bencilamina, pasando por la carbinolamina y el ion iminio, hasta la (E)-N-bencil-1-feniletan-1-imina.
- (E)-N-Benzylideneaniline from benzaldehyde and anilineDraw addition of aniline to benzaldehyde, the proton transfers to the carbinolamine, acid-assisted loss of water to the iminium ion and deprotonation to (E)-N-benzylideneaniline.
- N-Methylcyclohexanimine from cyclohexanoneDraw addition of methylamine to cyclohexanone, proton transfers to the carbinolamine, loss of water to the iminium ion and deprotonation to N-methylcyclohexanimine.
- N-Bencilciclopentanimina a partir de ciclopentanonaDibuja la condensación catalizada por ácido acético de la ciclopentanona con bencilamina, pasando por la carbinolamina y el ion iminio, hasta la N-bencilciclopentanimina.
- N-terc-Butil imina del isobutiraldehídoDibuja la condensación del 2-metilpropanal con terc-butilamina, sin ácido añadido, pasando por la carbinolamina y el ion iminio, hasta la (E)-N-terc-butil-2-metilpropan-1-imina.
- Sal de iminio a partir de benzaldehído y pirrolidinaDibuja la condensación del benzaldehído con pirrolidina en presencia de ácido perclórico, pasando por la carbinolamina, hasta el ion 1-bencilidenpirrolidin-1-io.
- 1,4-Dioxaspiro[4.5]decane from cyclohexanoneDraw TsOH-catalysed addition of ethylene glycol to cyclohexanone, loss of water to an oxocarbenium ion and ring closure by the second OH to the ethylene ketal.
- Cetal de neopentilglicol de la ciclohexanonaDibuja la condensación catalizada por TsOH de la ciclohexanona con 2,2-dimetilpropano-1,3-diol hasta el 3,3-dimetil-1,5-dioxaespiro[5.5]undecano de seis miembros.
- 1,4-Dioxaespiro[4.4]nonano a partir de ciclopentanonaDibuja la protección de la ciclopentanona con etilenglicol catalizada por TsOH: hemicetal, ion oxocarbenio y cierre del anillo hasta el 1,4-dioxaespiro[4.4]nonano.
- Ion iminio de MacMillan a partir de (E)-cinamaldehídoDibuja la condensación catalizada por ácido del (E)-cinamaldehído con el catalizador de imidazolidinona de MacMillan hasta el ion iminio conjugado, conservando el estereocentro del catalizador y el alqueno E.
- 2-Metoxioxolano a partir de 4-hidroxibutanalDibuja el cierre de anillo catalizado por HCl del 4-hidroxibutanal hasta el hemiacetal cíclico y su conversión, a través de un ion oxocarbenio cíclico, en 2-metoxioxolano.
- Éter MOM del ciclohexanol a partir de dimetoximetanoDibuja el intercambio de acetal promovido por ácido en el que el dimetoximetano pierde metanol para dar un catión metoximetilo que captura el ciclohexanol, con formación de (metoximetoxi)ciclohexano.
- N-Methyl-C-phenylnitrone from benzaldehydeDraw addition of N-methylhydroxylamine to benzaldehyde, proton transfers, acid-assisted loss of water to an N-hydroxyiminium ion and deprotonation of N–OH to the nitrone.
- (E)-Oxima de la acetofenona a partir de acetofenonaDibuja la adición de hidroxilamina a la acetofenona, las transferencias de protón y la pérdida de agua hasta la (E)-oxima de la acetofenona, con el OH anti al grupo fenilo.
- Cyclohexanone oxime from cyclohexanoneDraw addition of hydroxylamine nitrogen to cyclohexanone, proton transfers, acid-assisted loss of water and deprotonation to cyclohexanone oxime.
- Ciclohexanona por hidrólisis ácida de la oxima de la ciclohexanonaDibuja la hidrólisis ácida de la oxima de la ciclohexanona: protonación del N, adición de agua, transferencia de protón al nitrógeno y pérdida de hidroxilamina hasta la ciclohexanona.
- Fenilhidrazona de la ciclohexanona a partir de ciclohexanonaDibuja la adición de fenilhidrazina a la ciclohexanona con catálisis por ácido acético y la pérdida de agua hasta la fenilhidrazona de la ciclohexanona.
- Enamina de L-prolina de la acetonaDibuja la condensación de la acetona con L-prolina hasta la enamina, usando el ácido carboxílico de la prolina como lanzadera de protones y conservando el estereocentro de la prolina.
- 4-Isopropilmorfolina por aminación reductiva de la acetonaDibuja la formación del ion iminio a partir de acetona y morfolina con ácido acético y su reducción con NaBH(OAc)3 hasta la 4-isopropilmorfolina.
- 4-Metoxi-N,N-dimetilbencilamina por aminación reductivaDibuja la formación del ion iminio a partir de 4-metoxibenzaldehído y dimetilamina a pH 6 y su reducción con NaBH3CN hasta la 4-metoxi-N,N-dimetilbencilamina.
- N-Methylbenzylamine by reductive aminationDraw iminium formation from benzaldehyde and methylamine in a pH 5 buffer, then hydride transfer from NaBH3CN to give N-methylbenzylamine.
- N-Bencilciclohexanamina por aminación reductivaDibuja la formación del iminio a partir de ciclohexanona y bencilamina con ácido acético y luego la transferencia de hidruro del NaBH(OAc)3 hasta la N-bencilciclohexanamina.
- 2-Metilpiperidina por aminación reductiva intramolecularDibuja el cierre de anillo de la 6-aminohexan-2-ona hasta el ion iminio cíclico a pH 6 y su reducción con NaBH3CN hasta la 2-metilpiperidina.
- Benzaldehyde from (E)-N-benzylideneanilineDraw acid hydrolysis of (E)-N-benzylideneaniline: N-protonation, water addition, proton transfers and expulsion of aniline to give benzaldehyde.
- Acetone semicarbazoneDraw addition of the hydrazine-type NH2 of semicarbazide to acetone, proton transfers, loss of water and deprotonation to acetone semicarbazone.
- 3-Metilciclohexeno por reacción de ShapiroDibuja la reacción de Shapiro de la tosilhidrazona de la 2-metilciclohexanona, con desprotonación α en el carbono CH2, hasta el 3-metilciclohexeno.
- Ciclohexeno a partir de la tosilhidrazona de la ciclohexanona (Shapiro)Dibuja la reacción de Shapiro de la tosilhidrazona de la ciclohexanona: dos desprotonaciones con n-BuLi, pérdida de sulfinato y de N2 hasta un vinillitio, y protonación hasta ciclohexeno.
- 2-Aminopropanenitrile from acetaldehydeDraw ammonia addition to acetaldehyde, proton transfers with HCN/cyanide, loss of water to the iminium ion and cyanide addition to 2-aminopropanenitrile.
- 2-Phenyl-1,3-dithiane from benzaldehydeDraw BF3 activation of benzaldehyde, addition of propane-1,3-dithiol, loss of the oxygen as HOBF3⁻ to a thionium ion, and ring closure to 2-phenyl-1,3-dithiane.
- Tosilhidrazona de la ciclohexanona a partir de ciclohexanonaDibuja la adición catalizada por ácido de la p-toluenosulfonilhidrazida a la ciclohexanona y la pérdida de agua hasta la tosilhidrazona de la ciclohexanona, el sustrato de la reacción de Shapiro.
- (Hydroxymethyl)urea from urea and formaldehydeDraw addition of a urea nitrogen to formaldehyde, removal of the N–H proton by hydroxide and protonation of the alkoxide by water to give (hydroxymethyl)urea.
Predice el producto 12
- Desplaza una condensación reversibleUsa el cociente de reacción para predecir el efecto de eliminar agua.
- Acetal del benzaldehído y el etanolPredice el acetal que se forma a partir de benzaldehído y exceso de etanol con catálisis ácida y eliminación de agua.
- Acetal in aqueous basePredict that an acetal survives basic conditions.
- Enamina de la ciclohexanona y la pirrolidinaPredice la enamina que se forma a partir de ciclohexanona y pirrolidina con catálisis ácida.
- Regioquímica de enaminas: 2-metilciclohexanonaPredice qué regioisómero de enamina se forma a partir de 2-metilciclohexanona y pirrolidina.
- Fenilhidrazona del benzaldehídoPredice el producto del benzaldehído con fenilhidrazina.
- Productos de la hidrólisis de la N-butilpropan-2-iminaPredice el compuesto carbonílico y la amina que se liberan cuando una imina se hidroliza en ácido acuoso.
- Imina de la ciclohexanona y la metilaminaPredice el producto de condensación de la ciclohexanona con una amina primaria con catálisis ácida suave.
- Oxima de la acetona y la hidroxilaminaPredice la oxima que se forma a partir de acetona e hidroxilamina.
- Aminación reductiva: ciclohexanona + bencilaminaPredice la amina que se obtiene por aminación reductiva de la ciclohexanona con bencilamina.
- Ditiano a partir de ciclohexanona y propanoditiolPredice el tioacetal cíclico que se forma a partir de ciclohexanona y 1,3-propanoditiol.
- Desulfuración con níquel Raney del ditiolano de la acetofenonaPredice el producto de la desulfuración con níquel Raney de un tioacetal de cetona.
Clasificar 10
- Nombra un producto de adición mixta de oxígenoClasifica un carbono que lleva OH y OR a partir de la conectividad explícita.
- Qué indica una prueba de 2,4-DNP positivaInterpreta una prueba positiva con 2,4-dinitrofenilhidrazina (prueba de Brady).
- El carbono anomérico del metil glucósido es un acetalClasifica el carbono anomérico del metil β-D-glucopiranósido.
- Spot the acetalRecognize an acetal carbon bearing two OR groups and no OH.
- Name a cyclic ketalName the spiro ketal from cyclohexanone and ethylene glycol.
- Nombre de la base de Schiff de benzaldehído y anilinaNombra la imina (base de Schiff) que se forma a partir de benzaldehído y anilina.
- ¿Qué amina da una imina?Identifica la clase de amina que se condensa con una cetona para dar una imina neutra.
- PLP y aminoácidos: la aldimina externaIdentifica el enlace que une el fosfato de piridoxal a un sustrato aminoácido.
- Clase de amina en la aminación reductivaClasifica la amina que se forma por aminación reductiva de una cetona con una amina secundaria.
- Rodopsina: imina protonada de retinal y lisinaIdentifica cómo se une el 11-cis-retinal a la opsina en la rodopsina.
Comparar 2
- Distingue los productos finales de la condensación con nitrógenoPredice la diferencia entre los productos de condensación de aminas primarias y secundarias.
- Hemiacetal versus hydrateDistinguish a hemiacetal from a carbonyl hydrate by its substituents.
Calcular 2
- Removing water shifts the acetal equilibriumCalculate how halving [H2O] changes the acetal-to-ketone ratio.
- Ring size of a cyclic hemiacetalCount ring atoms when a hydroxy aldehyde cyclizes.
Encuentra el error 1
- Separa el equilibrio de la velocidad catalíticaDistingue la catálisis ácida de los cambios en la actividad del agua.
Interpreta la evidencia 3
- Interpreta una adición intramolecular de oxígenoIdentifica la clase de producto cuando un alcohol unido por un enlace espaciador se adiciona una vez a un aldehído.
- Ion oxocarbenio en la formación de acetalesIdentifica el ion oxocarbenio intermediario en la formación de acetales catalizada por ácido.
- Marcaje isotópico en la hidrólisis de acetalesSigue un marcaje de 18O a lo largo de la hidrólisis de un cetal catalizada por ácido.
Trabaja hacia atrás 1
- Recupera un carbonilo enmascaradoInfiere el carbonilo precursor a partir de los sustituyentes carbonados de un acetal.
Planea una síntesis 6
- Planifica el uso selectivo de un carbonilo protegidoElige las condiciones de protección y desprotección en torno a una transformación compatible con base.
- Conditions for a dimethyl acetalChoose conditions that drive acetal formation to completion.
- Remove an acetalChoose conditions that hydrolyze an acetal back to the carbonyl.
- Reduce the ester, keep the ketoneSequence acetal protection around a LiAlH4 reduction of a keto ester.
- Elección del reductor para una aminación reductivaElige el agente reductor para una aminación reductiva de una cetona en un solo recipiente.
- De hidrazona a alcano: Wolff–KishnerElige las condiciones que convierten la hidrazona de una cetona en un grupo CH2.
Explica por qué 6
- Explica por qué el ácido puede inhibir una aminaEquilibra la activación del carbonilo con la pérdida de amina libre como nucleófilo.
- Why hemiacetals are rarely isolatedExplain the equilibrium that keeps acyclic hemiacetals from being isolated.
- Por qué los acetales se forman solo con ácido y no con baseExplica por qué la formación de acetales requiere ácido y no puede catalizarse con base.
- Anión de ditiano como equivalente de anión aciloExplica por qué el 2-litio-1,3-ditiano actúa como equivalente de anión acilo (umpolung).
- Por qué las aminas secundarias dan enaminas y no iminasExplica por qué una cetona y una amina secundaria dan una enamina en lugar de una imina.
- Por qué la formación de iminas es más rápida cerca de pH 4–5Explica el máximo de velocidad de la formación de iminas cerca de pH 4–5 a partir de los dos papeles opuestos del ácido.
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