Adición a alquenos y regioquímica

Adición de HX según Markovnikov

• Construye la secuencia de adición iónicaSigue ambos pares de electrones durante la adición de HX y captura el carbocatión.
• Explica una marca ácida isotópicaUbica el deuterio y el cloruro de forma independiente según la estabilidad del carbocatión, en lugar de reemplazar un hidrógeno de carbono ya existente.
• Adiciona HCl a un alqueno cíclicoColoca H y Cl a través de un alqueno cíclico trisustituido comparando los carbocationes terciario y secundario que podría formar la protonación.
• Protona un doble enlace exocíclicoElige el sitio de protonación de un alqueno exocíclico para que el carbocatión cíclico resultante sea terciario y luego completa la adición de HBr.
• Ordena dos carbonos de alqueno sustituidosDecide la regioquímica del HBr cuando ambos carbonos del alqueno ya llevan grupos alquilo, contando los grupos en cada carbocatión posible.
• Rompe el empate de sustitución con resonanciaPredice la regioquímica del HBr cuando ambos carbonos del alqueno llevan un sustituyente, usando la resonancia bencílica en lugar de contar grupos alquilo.
• Adición de HBr al but-1-eno: 2-bromobutanoDibuja la adición electrofílica de HBr al but-1-eno: protonación al carbocatión secundario y captura por el bromuro para dar 2-bromobutano.
• Adición de HBr al 1-etilciclopentenoDibuja la adición electrofílica de HBr al 1-etilciclopenteno: protonación para formar el carbocatión terciario y captura por bromuro, que da 1-bromo-1-etilciclopentano.
• Adición de HBr al 1-metilcicloheptenoDibuja la adición electrofílica de HBr al 1-metilciclohepteno: protonación para formar el carbocatión terciario y captura por bromuro, que da 1-bromo-1-metilcicloheptano.
• Adición de HBr al 2,3-dimetilbut-2-enoDibuja la adición electrofílica de HBr al 2,3-dimetilbut-2-eno: protonación para formar el carbocatión terciario y captura por bromuro, que da 2-bromo-2,3-dimetilbutano.
• Adición de HBr al 2-etilbut-1-enoDibuja la adición electrofílica de HBr al 2-etilbut-1-eno: protonación para formar el carbocatión terciario y captura por bromuro, que da 3-bromo-3-metilpentano.
• Adición de HBr al 4-cloroestirenoDibuja la adición electrofílica de HBr al 4-cloroestireno: protonación para formar el carbocatión bencílico y captura por bromuro, que da 1-(1-bromoetil)-4-clorobenceno.
• Adición de HBr al ciclohexeno: bromociclohexanoDibuja la adición electrofílica de HBr al ciclohexeno: protonación para formar el carbocatión secundario y captura por bromuro, que da bromociclohexano.
• Adición de HBr al etilidenciclohexanoDibuja la adición electrofílica de HBr al etilidenciclohexano: protonación para formar el carbocatión terciario y captura por bromuro, que da 1-bromo-1-etilciclohexano.
• Adición de HBr al hex-1-eno sin peróxidosDibuja la adición iónica de HBr según Markovnikov al hex-1-eno en ausencia de peróxidos: protonación en C1 para formar el catión secundario y captura por bromuro, que da 2-bromohexano.
• HBr sin peróxidos se adiciona al 1-metilciclopentenoDibuja la adición iónica de HBr al 1-metilciclopenteno sin peróxidos: protonación en el CH del anillo para formar el catión terciario y captura por bromuro, que da 1-bromo-1-metilciclopentano.
• HBr sin peróxidos se adiciona al 2-metilpropenoDibuja la adición iónica de HBr al 2-metilpropeno en ausencia de peróxidos: protonación del carbono CH2 para formar el catión terc-butilo y captura por bromuro, que da 2-bromo-2-metilpropano.
• HBr sin peróxidos se adiciona al α-metilestirenoDibuja la adición iónica de HBr al α-metilestireno sin peróxidos: protonación en el CH2 para formar el catión bencílico terciario y captura por bromuro, que da 2-bromo-2-fenilpropano.
• Adición de HCl al 1,2-dimetilciclopentenoDibuja la adición electrofílica de HCl al 1,2-dimetilciclopenteno: protonación para formar el carbocatión terciario y captura por cloruro, que da 1-cloro-1,2-dimetilciclopentano.
• Adición de HCl al pent-1-eno: 2-cloropentanoDibuja la adición electrofílica de HCl al pent-1-eno: protonación para formar el carbocatión secundario y captura por cloruro, que da 2-cloropentano.
• Adición de HCl al 1-fenilciclohexenoDibuja la adición electrofílica de HCl al 1-fenilciclohexeno: protonación para formar el carbocatión bencílico terciario y captura por cloruro, que da (1-clorociclohexil)benceno.
• Adición de HCl al 2-metilbut-1-enoDibuja la adición electrofílica de HCl al 2-metilbut-1-eno: protonación para formar el carbocatión terciario y captura por cloruro, que da 2-cloro-2-metilbutano.
• Adición de HCl al 2-metilbut-2-enoDibuja la adición electrofílica de HCl al 2-metilbut-2-eno: protonación para formar el carbocatión terciario y captura por cloruro, que da 2-cloro-2-metilbutano.
• Adición de HCl al 3-metilpent-2-enoDibuja la adición electrofílica de HCl al 3-metilpent-2-eno: protonación para formar el carbocatión terciario y captura por cloruro, que da 3-cloro-3-metilpentano.
• Adición de HCl al 4-metoxiestirenoDibuja la adición electrofílica de HCl al 4-metoxiestireno: protonación para formar el carbocatión bencílico y captura por cloruro, que da 1-(1-cloroetil)-4-metoxibenceno.
• Adición de HCl al ciclopenteno: clorociclopentanoDibuja la adición electrofílica de HCl al ciclopenteno: protonación para formar el carbocatión secundario y captura por cloruro, que da clorociclopentano.
• Adición de HCl al metilenciclopentanoDibuja la adición electrofílica de HCl al metilenciclopentano: protonación para formar el carbocatión terciario y captura por cloruro, que da 1-cloro-1-metilciclopentano.
• Adición de HCl al estireno vía un catión bencílicoDibuja la adición electrofílica de HCl al estireno: protonación para formar el carbocatión bencílico y captura por cloruro, que da (1-cloroetil)benceno.
• Adición de HI al 1-metilciclohexenoDibuja la adición electrofílica de HI al 1-metilciclohexeno: protonación para formar el carbocatión terciario y captura por yoduro, que da 1-yodo-1-metilciclohexano.
• Adición de HI al 2-metilpropeno: yoduro de terc-butiloDibuja la adición electrofílica de HI al 2-metilpropeno: protonación para formar el carbocatión terciario y captura por yoduro, que da 2-yodo-2-metilpropano (yoduro de terc-butilo).
• Adición de HI al ciclohexeno: yodociclohexanoDibuja la adición electrofílica de HI al ciclohexeno: protonación para formar el carbocatión secundario y captura por yoduro, que da yodociclohexano.
• Adición de HI al propeno: 2-yodopropanoDibuja la adición electrofílica de HI al propeno: protonación para formar el carbocatión secundario y captura por yoduro, que da 2-yodopropano.
• Adición de HI al estireno: (1-yodoetil)bencenoDibuja la adición electrofílica de HI al estireno: protonación para formar el carbocatión bencílico y captura por yoduro, que da (1-yodoetil)benceno. (yoduro de hidrógeno)

Desplazamientos de carbocatión durante la adición

• Mueve un enlace vecinoDistingue la migración de hidruro de la transferencia de protón y reubica un carbocatión.
• Adicionar agua tras un desplazamiento de hidruroUsar el par de un enlace C–H en un desplazamiento de hidruro, luego adicionar agua y devolver un protón para formar el alcohol.
• Retener un carbono migratorio durante la adiciónCompletar la adición de HX con un reordenamiento del esqueleto en el que el carbono cuaternario vecino no puede ceder un hidruro.
• Adiciona HBr y deja que migre un hidruroReconoce que el catión secundario formado por adición de HBr puede volverse terciario mediante un desplazamiento de hidruro 1,2 antes de que se enlace el bromuro.
• Expandir un anillo tensionado durante la adición de HClUsa la migración de un enlace del anillo que alivia la tensión del anillo de cuatro miembros y convierte un catión secundario en terciario.

Hidratación y otras adiciones catalizadas por ácido

• Hidratar un alqueno ramificadoCompletar la hidratación catalizada por ácido a través de un carbocatión terciario y regenerar el ácido.
• Un disolvente alcohólico cambia el productoUsar un alcohol neutro en lugar de agua para capturar un catión derivado del alqueno y recuperar un éter neutro.
• Mover un doble enlace sin adicionar oxígenoDistinguir la isomerización de alquenos catalizada por ácido de la hidratación neta y seguir los hidrógenos intercambiados.
• Dejar que el conector elija un anilloCompletar la hidroalcoxilación intramolecular de un alqueno y contar el anillo de éter de cinco miembros.
• Hidrata un alqueno cíclico en el punto de ramificaciónColoca el grupo hidroxilo de una hidratación cíclica catalizada por ácido en el carbono que lleva el metilo y no en el CH vecino del anillo.
• Hidrata el estireno a través de un carbocatión bencílicoUsa la estabilización por resonancia bencílica para colocar el OH junto al anillo durante la hidratación catalizada por ácido de un vinilarenos.
• Deja que un carbocatión se adicione a un segundo alquenoAplica la regla de Markovnikov sobre la estabilidad del catión a un electrófilo de carbono que se adiciona a un alqueno y termina la secuencia con la pérdida de un protón.
• Adición de etanol al 1-metilciclohexenoDibuja la adición catalizada por ácido de etanol al 1-metilciclohexeno: catión terciario, captura por el etanol y desprotonación a 1-etoxi-1-metilciclohexano.
• Hidratación ácida del 1,2-dimetilciclohexenoDibuja la hidratación catalizada por ácido del 1,2-dimetilciclohexeno: protonación para formar un catión terciario, ataque del agua y desprotonación hasta 1,2-dimetilciclohexan-1-ol.
• Hidratación catalizada por ácido del 1-metilciclohexenoDibuja la hidratación catalizada por ácido del 1-metilciclohexeno: protonación para formar el catión terciario, captura por agua y desprotonación hasta 1-metilciclohexan-1-ol.
• Hidratación catalizada por ácido del 1-fenilciclopentenoDibuja la hidratación catalizada por ácido del 1-fenilciclopenteno: protonación en C2 para formar el catión bencílico terciario en C1, captura por agua y desprotonación.
• Hidratación catalizada por ácido del 2-metilpent-1-enoDibuja la hidratación catalizada por ácido del 2-metilpent-1-eno: protonación en C1 para formar el catión terciario en C2, captura por agua y desprotonación hasta 2-metilpentan-2-ol.
• Hidratación catalizada por ácido del α-metilestirenoDibuja la hidratación catalizada por ácido del α-metilestireno: protonación en el CH2 para formar el catión bencílico terciario, captura por agua y desprotonación hasta 2-fenilpropan-2-ol.
• Hidratación catalizada por ácido del ciclopentenoDibuja la hidratación catalizada por ácido del ciclopenteno: protonación para formar el catión ciclopentilo secundario, captura por agua y desprotonación hasta ciclopentanol.
• Hidratación catalizada por ácido del metilenciclohexanoDibuja la hidratación catalizada por ácido del metilenciclohexano: protonación del CH2 exocíclico para formar el catión terciario del anillo, captura por agua y desprotonación.
• Hidratación de propeno catalizada por ácido para dar propan-2-olDibuja la hidratación de propeno catalizada por ácido con ácido sulfúrico acuoso: protonación en el CH2, captura del catión secundario por el agua y desprotonación hasta propan-2-ol.
• Adición de metanol a 1-metilciclopentenoDibuja la adición de metanol a 1-metilciclopenteno catalizada por ácido: catión terciario, captura por el metanol y desprotonación hasta 1-metoxi-1-metilciclopentano.
• Síntesis de MTBE a partir de 2-metilpropeno y metanolDibuja la adición de metanol a 2-metilpropeno catalizada por ácido: protonación hasta el catión terc-butilo, captura por el metanol y desprotonación hasta MTBE.
• Adición de metanol a estireno: (1-metoxietil)bencenoDibuja la adición de metanol a estireno catalizada por ácido: protonación hasta el catión bencílico secundario, captura por el metanol y desprotonación hasta (1-metoxietil)benceno.

Halohidrinas, oximercuración y enol éteres

• Prepara una bromohidrina a partir de estirenoAbre un puente de bromonio con agua y luego retira un protón para formar el alcohol.
• Captura un puente en medio alcohólicoCompleta la bromometoxilación, eligiendo el sitio de apertura del puente y explicando el protón del alcohol.
• Hidrata un alqueno sin un carbocatión libreSigue la oximercuración a través de un ion mercurinio con puente y elige el carbono que el agua abre.
• Forma un éter sin desplazamiento de metiloUsa la alcoximercuración para adicionar metanol a través de un alqueno cuyo carbocatión se reordenaría, conservando el esqueleto de carbono original.
• Abre un ion bromonio en el carbono terciarioCombina la regioquímica de la apertura del ion bromonio con la estereoquímica anti para dibujar la bromohidrina trans a partir de un alqueno cíclico trisustituido.
• Oximercuración–desmercuración de 1-metilciclopentenoDibuja la oximercuración de 1-metilciclopenteno a través del ion mercurinio, el ataque del agua en el carbono terciario, la desprotonación y la desmercuración hasta 1-metilciclopentan-1-ol.
• Oximercuración–desmercuración de 1-fenilciclohexenoDibuja la oximercuración de 1-fenilciclohexeno: ion mercurinio, ataque del agua en el carbono terciario bencílico, desprotonación y desmercuración hasta 1-fenilciclohexan-1-ol.
• Oximercuración–desmercuración de 4-metoxiestirenoDibuja la oximercuración de 4-metoxiestireno: ion mercurinio, ataque del agua en el carbono bencílico, desprotonación y desmercuración hasta 1-(4-metoxifenil)etan-1-ol.
• Oximercuración–desmercuración de alilbencenoDibuja la oximercuración de alilbenceno: ion mercurinio, ataque del agua en el carbono secundario interno, desprotonación y desmercuración hasta 1-fenilpropan-2-ol.
• Oximercuración–desmercuración de α-metilestirenoDibuja la oximercuración de α-metilestireno: ion mercurinio, ataque del agua en el carbono bencílico terciario, desprotonación y desmercuración hasta 2-fenilpropan-2-ol.
• Oximercuración–desmercuración de ciclohexenoDibuja la oximercuración de ciclohexeno: ion mercurinio, ataque del agua por la cara posterior, desprotonación y desmercuración del alcohol organomercúrico hasta ciclohexanol.
• Oximercuración del indeno a indan-1-olDibuja la oximercuración del 1H-indeno: ion mercurinio, ataque del agua en el carbono bencílico, desprotonación y desmercuración hasta 2,3-dihidro-1H-inden-1-ol.
• Oximercuración–desmercuración del metilenciclohexanoDibuja la oximercuración del metilenciclohexano: ion mercurinio, ataque del agua en el carbono del anillo, desprotonación y desmercuración hasta 1-metilciclohexan-1-ol.
• Oximercuración–desmercuración del estirenoDibuja la oximercuración del estireno a través del ion mercurinio, el ataque del agua en el carbono bencílico, la desprotonación y la desmercuración hasta 1-feniletan-1-ol.
• Oximercuración del vinilciclohexano sin desplazamiento de hidruroDibuja la oximercuración del vinilciclohexano a través del ion mercurinio puenteado, el ataque del agua en el carbono interno y la desmercuración hasta 1-ciclohexiletan-1-ol sin reordenar.

Halohydrins, oxymercuration and enol ethers

• Follow an oxygen-substituted alkene to a carbonylComplete enol-ether hydrolysis through a hemiacetal, including leaving-group activation and carbonyl formation.
• Alkoxymercuration–demercuration of propeneDraw alkoxymercuration of propene: mercurinium ion, methanol attack at C2, deprotonation, and demercuration to 2-methoxypropane.
• Oxymercuration–demercuration of 1-methylcyclohexeneDraw oxymercuration of 1-methylcyclohexene through the mercurinium ion, water attack at the methyl-bearing carbon, deprotonation, and demercuration to 1-methylcyclohexan-1-ol.

Hidroboración y el contraste con Markovnikov

• Adición de HCl a 2-metilpropeno según MarkovnikovDibuja la protonación del 2-metilpropeno en el carbono CH2 para dar el carbocatión terciario y luego la captura por el cloruro para dar 2-cloro-2-metilpropano.
• Hidroboración–oxidación del 1-metilciclohexenoDibuja la hidroboración del 1-metilciclohexeno con el boro en el carbono CH del anillo y luego la secuencia de oxidación que sustituye el boro por OH para dar 2-metilciclohexan-1-ol.
• Hidroboración–oxidación del 2-metilpent-2-enoDibuja la adición concertada de H–B a través del 2-metilpent-2-eno, con el boro sobre el carbono menos sustituido, y luego la oxidación (hidroperóxido sobre el boro, desplazamiento de alquilo al oxígeno, ruptura del borato y protonación) que da 2-metilpentan-3-ol.
• Hidroboración–oxidación de but-1-eno a butan-1-olDibuja la hidroboración syn de but-1-eno con BH3, con el boro en C1, y luego la oxidación con H2O2/NaOH que da butan-1-ol.
• Hidroboración–oxidación de 1-etilciclopentenoDibuja la hidroboración syn de 1-etilciclopenteno, con el boro en el CH del anillo; luego, la adición de hidroperóxido, la migración del alquilo con retención y la liberación de trans-2-etilciclopentan-1-ol.
• Hidroboración–oxidación de 1-metilcicloheptenoDibuja la hidroboración syn de 1-metilciclohepteno, con el boro en el carbono CH del anillo, y luego la oxidación con peróxido con retención que da trans-2-metilcicloheptan-1-ol.
• Hidroboración–oxidación de 1-fenilciclohexenoDibuja la hidroboración syn de 1-fenilciclohexeno con el boro lejos del carbono bencílico y luego la oxidación con retención hasta trans-2-fenilciclohexan-1-ol.
• Hidroboración–oxidación de 2,3-dimetilbut-2-enoDibuja la hidroboración syn del 2,3-dimetilbut-2-eno tetrasustituido con BH3 hasta el texilborano y luego la oxidación a 2,3-dimetilbutan-2-ol.
• Hidroboración–oxidación de 2-metilpropenoDibuja la hidroboración syn de 2-metilpropeno con BH3, con el boro en el carbono CH2, y luego la oxidación que da 2-metilpropan-1-ol (alcohol isobutílico).
• Hidroboración de 3-metilbut-1-eno sin desplazamientoDibuja la hidroboración syn de 3-metilbut-1-eno con BH3 y luego la oxidación a 3-metilbutan-1-ol, mostrando que no ocurre ningún desplazamiento de hidruro.
• Hidroboración–oxidación de hex-1-eno con 9-BBNDibuja la hidroboración de hex-1-eno con 9-BBN, con el boro en C1, y luego la oxidación con peróxido que sustituye el boro por OH para dar hexan-1-ol.
• Hidroboración de 3,3-dimetilbut-1-eno con 9-BBNDibuja la hidroboración de 3,3-dimetilbut-1-eno con 9-BBN y luego la oxidación con peróxido a 3,3-dimetilbutan-1-ol, sin cambios en el esqueleto carbonado.
• Hidroboración–oxidación de alilbenceno con 9-BBNDibuja la hidroboración de alilbenceno con 9-BBN, con el boro en el carbono terminal, y luego la oxidación con H2O2/NaOH a 3-fenilpropan-1-ol.
• Hidroboración–oxidación de estireno con 9-BBNDibuja la hidroboración de estireno con 9-BBN, con el boro en el CH2 terminal, y luego la oxidación con H2O2/NaOH a 2-feniletanol.
• Hidroboración–oxidación de α-metilestirenoDibuja la hidroboración syn de α-metilestireno con BH3, con el boro en el CH2, y luego la oxidación con peróxido a 2-fenilpropan-1-ol.
• Hidroboración–oxidación de 1-metilciclohexeno con BD3Dibuja la adición syn de BD3 a 1-metilciclohexeno y luego la oxidación con retención, que deja el D cis y el metilo trans al OH en el 2-deuterio-2-metilciclohexan-1-ol.
• Hidroboración–oxidación de 2-metilpropeno con BD3Dibuja la adición de BD3 a 2-metilpropeno, con el boro en el CH2 y el deuterio en el carbono dimetilsustituido, y luego la oxidación a 2-deuterio-2-metilpropan-1-ol.
• Hidroboración–oxidación de ciclohexeno con BD3Dibuja la adición syn de BD3 a ciclohexeno y la oxidación con retención, mostrando que el deuterio y el OH quedan cis en el 2-deuteriociclohexan-1-ol.
• Hidroboración–oxidación de propeno con BD3Dibuja la hidroboración de propeno con BD3, con el boro en C1 y el deuterio en C2, y luego la oxidación con peróxido que da 2-deuteriopropan-1-ol.
• Hidroboración–oxidación de ciclohexenoDibuja la hidroboración syn de ciclohexeno con BH3 y luego la oxidación con peróxido que sustituye el boro por OH para dar ciclohexanol.
• Hidroboración–oxidación de oct-1-eno con disiamilboranoDibuja la hidroboración de oct-1-eno con disiamilborano, con el boro en C1, y luego la oxidación con H2O2/NaOH que da octan-1-ol.
• Hidroboración de vinilciclohexano con disiamilboranoDibuja la hidroboración de vinilciclohexano con disiamilborano, con el boro en el carbono terminal, y luego la oxidación a 2-ciclohexiletan-1-ol sin reordenamiento.
• Hidroboración de (Z)-4-metilpent-2-eno con disiamilboranoDibuja la hidroboración de (Z)-4-metilpent-2-eno con disiamilborano, con el boro en C2, lejos del grupo isopropilo, y luego la oxidación a 4-metilpentan-2-ol.

Halohidrinas, oximercuración y éteres de enol

• Alcoximercuración del 1,2-dihidronaftaleno en metanolDibuja la alcoximercuración del 1,2-dihidronaftaleno en metanol: ion mercurinio, ataque del metanol al carbono bencílico y desmercuración a 1-metoxitetralina.
• Alcoximercuración del 1-metilciclohexeno en etanolDibuja la alcoximercuración del 1-metilciclohexeno en etanol: ion mercurinio, ataque del etanol al carbono terciario, desprotonación y desmercuración a 1-etoxi-1-metilciclohexano.
• Alcoximercuración del ciclohexeno en metanolDibuja la alcoximercuración del ciclohexeno en metanol: ion mercurinio, ataque del metanol por el lado opuesto, desprotonación y desmercuración a metoxiciclohexano.
• Alcoximercuración del metilenciclopentano en 2-propanolDibuja la alcoximercuración del metilenciclopentano en 2-propanol: ion mercurinio, ataque al carbono del anillo, desprotonación y desmercuración al éter isopropílico terciario.
• Alcoximercuración del estireno en metanolDibuja la alcoximercuración del estireno en metanol: ion mercurinio, ataque del metanol al carbono bencílico, desprotonación y desmercuración a (1-metoxietil)benceno.

Hydroboration and the Markovnikov contrast

• Oxidize tripropylborane to propan-1-olDraw the oxidation stage of hydroboration–oxidation for one propyl group of tripropylborane: hydroperoxide addition to boron, alkyl migration to oxygen, B–O cleavage and protonation to propan-1-ol.
• Hydroboration–oxidation of hex-1-eneDraw hydroboration of hex-1-ene with boron on the terminal carbon, then the peroxide oxidation that gives hexan-1-ol.
• Hydroboration–oxidation of 2-methylbut-2-eneDraw hydroboration of 2-methylbut-2-ene with boron on the CH carbon, then oxidation to 3-methylbutan-2-ol.
• Hydroboration–oxidation of methylenecyclohexaneDraw hydroboration of methylenecyclohexane with boron on the exocyclic CH2, then oxidation to cyclohexylmethanol.
• Hydroboration–oxidation of propeneDraw hydroboration of propene with boron on C1, then the peroxide oxidation that replaces boron with OH to give propan-1-ol.
• Hydroboration–oxidation of styreneDraw hydroboration of styrene with boron on the terminal CH2, then oxidation to 2-phenylethanol.

Markovnikov HX addition

• DBr + 2-methylpropene labels CH2Draw DBr addition to 2-methylpropene and track where the deuterium label ends up (substrate: 2-methylpropene).
• HBr + 1-methylcyclohexeneDraw protonation of 1-methylcyclohexene at the ring CH and bromide capture of the tertiary cation (substrate: 1-methylcyclohexene, HBr).
• HBr adds to oct-1-eneDraw Markovnikov addition of HBr to oct-1-ene: protonation at C1 to the secondary cation, then bromide capture at C2 (substrate: oct-1-ene).
• HBr + 1-phenylpropeneDraw HBr addition to (E)-1-phenylpropene, where the benzylic cation decides between two secondary carbons (substrate: (E)-1-phenylpropene).
• HBr + 2-methylpent-2-eneDraw HBr addition to 2-methylpent-2-ene, protonating C3 to place the cation on the dimethyl-substituted carbon (substrate: 2-methylpent-2-ene).
• HBr + pent-2-ene gives two bromidesDraw both competing protonations of (E)-pent-2-ene by HBr and the two bromides they give (substrate: (E)-pent-2-ene).
• HBr adds to allylbenzeneDraw Markovnikov addition of HBr to allylbenzene, where the CH2 spacer keeps the alkene out of conjugation with the ring (substrate: allylbenzene).
• HBr + methylenecyclohexaneDraw HBr addition to the exocyclic alkene of methylenecyclohexane, protonating the CH2 terminus (substrate: methylenecyclohexane).
• HBr + propeneDraw the two-step ionic addition of HBr to propene through the secondary carbocation (substrate: propene).
• HBr + styrene via benzylic cationDraw ionic HBr addition to styrene via the resonance-stabilized benzylic cation (substrate: styrene, no peroxide).
• HBr + (E)-but-2-ene gives racemic 2-bromobutaneDraw HBr addition to (E)-but-2-ene and explain why the new stereocentre is racemic (substrate: (E)-but-2-ene).
• HCl + 1,1-diphenyletheneDraw HCl addition to 1,1-diphenylethene through a doubly benzylic tertiary cation (substrate: 1,1-diphenylethene).
• HCl + cyclohexeneDraw HCl addition to the symmetric alkene cyclohexene through a secondary cyclohexyl cation (substrate: cyclohexene).
• HI + hex-1-eneDraw the Markovnikov addition of HI to hex-1-ene through the secondary carbocation (substrate: hex-1-ene).
• HI adds to cyclopenteneDraw protonation of cyclopentene by HI to the cyclopentyl cation and capture of that cation by iodide (substrate: cyclopentene).

Hydration and other acid-catalysed additions

• Ethanol adds to 2-methylpropeneDraw acid-catalysed addition of ethanol to 2-methylpropene: protonation to the tert-butyl cation, capture by ethanol, and deprotonation to the ether (substrate: 2-methylpropene).
• Ethene adds sulfuric acidDraw addition of concentrated sulfuric acid to ethene: protonation of the alkene and capture of the cation by the bisulfate oxygen, giving ethyl hydrogen sulfate.
• Hydration of hex-1-eneDraw acid-catalysed hydration of hex-1-ene to the Markovnikov secondary alcohol (substrate: hex-1-ene).
• Hydration of 1-methylcyclopenteneDraw acid-catalysed hydration of 1-methylcyclopentene to the tertiary alcohol (substrate: 1-methylcyclopentene).
• Direct tertiary cation, no shiftDraw acid-catalysed hydration of 2,3-dimethylbut-1-ene, where protonation forms a tertiary cation directly (substrate: 2,3-dimethylbut-1-ene).
• Hydration of 2-methylbut-2-eneDraw acid-catalysed hydration of the trisubstituted alkene 2-methylbut-2-ene (substrate: 2-methylbut-2-ene).
• Acid-catalysed hydration of isobutyleneDraw the three-step acid-catalysed hydration of 2-methylpropene: protonation, water attack and deprotonation (substrate: 2-methylpropene).
• Industrial hydration of etheneDraw the phosphoric-acid-catalysed hydration of ethene to ethanol (substrate: ethene).
• Hydrate methylenecyclopentaneDraw acid-catalysed hydration of methylenecyclopentane: protonation of the exocyclic CH2, water capture of the tertiary cation, and deprotonation (substrate: methylenecyclopentane).
• Hydration of styreneDraw acid-catalysed hydration of styrene via the benzylic cation to 1-phenylethanol (substrate: styrene).

Adición radicalaria de HBr (peróxidos)

• HBr con peróxidos se adiciona al hex-1-enoDibuja la cadena radicalaria de la adición de HBr/ROOR al hex-1-eno: homólisis del O–O, abstracción de H del HBr, adición de Br· en C1 para dar el radical secundario y transferencia de H, que da 1-bromohexano.
• HBr con peróxidos se adiciona al 1-metilciclopentenoDibuja la cadena radicalaria de la adición de HBr/ROOR al 1-metilciclopenteno: iniciación, adición de Br· en el CH del anillo para dar el radical terciario y abstracción de H, que da 1-bromo-2-metilciclopentano.
• HBr con peróxidos se adiciona al 2-metilpropenoDibuja la cadena radicalaria de la adición de HBr/ROOR al 2-metilpropeno: iniciación, adición de Br· en el carbono CH2 para dar el radical terciario y abstracción de H, que da 1-bromo-2-metilpropano.
• HBr con peróxidos se adiciona al α-metilestirenoDibuja la cadena radicalaria de la adición de HBr/ROOR al α-metilestireno: iniciación, adición de Br· en el CH2 para dar el radical bencílico terciario y abstracción de H, que da 1-bromo-2-fenilpropano.
• HBr con peróxidos se adiciona al metilenciclohexanoDibuja la cadena radicalaria de la adición de HBr/ROOR al metilenciclohexano: iniciación, adición de Br· en el CH2 exocíclico para dar el radical terciario del anillo y abstracción de H, que da (bromometil)ciclohexano.
• HBr con peróxidos se adiciona al estirenoDibuja la cadena radicalaria de la adición de HBr/ROOR al estireno: iniciación, adición de Br· en el CH2 terminal para dar el radical bencílico y abstracción de H, que da (2-bromoetil)benceno.

Radical HBr addition (peroxides)

• HBr with peroxides adds to 1-methylcyclohexeneDraw the radical chain for HBr addition to 1-methylcyclohexene with a peroxide: initiation, Br· addition at the ring CH carbon to give the tertiary radical, and H abstraction from HBr.
• HBr with peroxides adds to propeneDraw the radical chain for HBr addition to propene with a peroxide: O–O homolysis, H abstraction from HBr, Br· addition at C1, and H abstraction by the secondary radical.

Comprobaciones de conceptos

• Evita una regla de peróxidos demasiado ampliaLimita el efecto de los peróxidos a una cadena radicalaria que sí lo admite.

Hidratación y otras adiciones catalizadas por ácido

• Marcaje con deuterio en la hidratación del 2-metilpropeno con D3O⁺Predice dónde termina el deuterio cuando el 2-metilpropeno se hidrata en D2SO4/D2O.

HBr with and without peroxide

• HBr adds to styrenePredict ionic Markovnikov addition of HBr to styrene through a benzylic cation.

Hydroboration

• Hydroboration product of 1-methylcyclohexenePredict both regiochemistry and stereochemistry of hydroboration–oxidation on a ring alkene.

Hidroboración frente a Markovnikov

• Tabla de productos: HBr, H3O⁺ y BH3 sobre 1-metilciclopentenoRelaciona tres adiciones a alquenos con sus productos a partir de 1-metilciclopenteno, contrastando la orientación Markovnikov con la de la hidroboración.

Comprobaciones de conceptos

• Clasifica dos preguntas distintasDistingue la preferencia de conectividad de la preferencia de cara.

Alkene structure

• Classify an alkene by substitutionCount carbon groups on the double-bond carbons to classify an alkene's substitution.

Estructura de los alquenos

• ¿Qué alqueno necesita un descriptor E/Z?Decide si el nombre de un alqueno necesita un descriptor E/Z revisando los dos grupos de cada carbono del alqueno.

Adición de HX según Markovnikov

• Cuando la orientación no genera un producto nuevoReconoce la equivalencia de los extremos del alqueno por simetría.

Carbocation stability

• Rank C4 carbocationsRank carbocations by substitution to predict Markovnikov regiochemistry.

Estabilidad de los alquenos

• Ordena alquenos por calor de hidrogenaciónOrdena alquenos por calor de hidrogenación usando el grado de sustitución y la tensión cis como guías de estabilidad.

HX additions

• Rank hydrogen halides toward alkenesRelate the rate of HX addition to the acidity of HX.

Estabilidad de los carbocationes

• Ordena alquenos por velocidad de hidratación catalizada por ácidoOrdena alquenos por velocidad de hidratación según la estabilidad del carbocatión formado en el paso lento.

Alkene stability

• Stability gap from heats of hydrogenationUse heats of hydrogenation to compare the stabilities of isomeric alkenes.

Hydration equilibrium

• Equilibrium constant for alkene hydrationConvert a standard free energy of hydration into an equilibrium constant.

Adición de HX según Markovnikov

• Orden global de la adición de HBr a un alquenoDetermina el orden global de la adición de HBr a un alqueno a partir de datos en los que se duplican las concentraciones.

Desplazamientos de carbocatión durante la adición

• Detecta un reordenamiento fuera de lugarDiagnostica el error de aplicar un reordenamiento de carbocatión a la hidroboración.

Comprobación de conceptos

• Encuentra el error: el bromuro ataca primero al alquenoIdentifica por qué es incorrecta una flecha del bromuro al enlace C=C en la adición de HBr al propeno.

Adición de HX según Markovnikov

• Sigue una marca de deuterioRastrea el origen de los átomos independientemente de la terminología de regioselectividad.
• Paso determinante de la velocidad en la adición de HBr a un alquenoUsa una ley de velocidad para identificar el paso determinante de la velocidad en la adición electrofílica de HBr.

Hidroboración

• Hidroboración del 1-metilciclohexeno con BD3: ubica el DUsa un marcaje con deuterio para mostrar la adición sin y la retención en la hidroboración–oxidación del 1-metilciclohexeno.

Comprobaciones de conceptos

• Recupera un alqueno precursorInvierte una hidratación sin reordenamiento sin cambiar el esqueleto.

Comprobación de conceptos

• Al revés: el alqueno detrás de dos metilciclohexanolesTrabaja hacia atrás desde un producto de hidratación y un producto de hidroboración hasta el único alqueno que da ambos.

Hidroboración y el contraste con Markovnikov

• Pon el oxígeno en el extremoSelecciona una secuencia de hidratación anti-Markovnikov sin reordenamiento.

HBr con y sin peróxido

• Prepara 1-bromo-2-metilpropano a partir de 2-metilpropenoElige el reactivo que convierte el 2-metilpropeno en el bromuro primario 1-bromo-2-metilpropano.

Oximercuración

• Prepara 2-metoxi-3,3-dimetilbutano sin reordenamientoElige las condiciones que adicionan metanol al 3,3-dimetilbut-1-eno con orientación Markovnikov y sin desplazamiento de metilo.

Hydroboration

• Make the anti-Markovnikov alcoholChoose hydroboration–oxidation to put OH on the less substituted alkene carbon.

Oxymercuration

• Markovnikov alcohol without rearrangementChoose oxymercuration to add water with Markovnikov regiochemistry while avoiding a carbocation shift.

Hidratación y otras adiciones catalizadas por ácido

• Interpreta una reacción reversibleUsa el razonamiento del cociente de reacción para la hidratación catalizada por ácido.

Adición de HX según Markovnikov

• Postulado de Hammond y adición de HBr al propenoUsa el postulado de Hammond para explicar por qué el carbocatión más estable se forma más rápido en la adición de HBr al propeno.

Oximercuración

• Por qué la oximercuración del 3,3-dimetilbuteno no tiene desplazamientoExplica por qué la oximercuración–desmercuración del 3,3-dimetilbut-1-eno da el alcohol sin reordenar.